A、应该生成碳酸氢根离子，错误；B、根据盐的水解规律：越弱越水解，则碳酸钠的水解程度最大，溶液的碱性最强，醋酸钠的水解程度最小，溶液的碱性最弱，错误；C、根据电荷守恒，c（Na＋）+c(H＋)= c（OH－）+c（CN－），c（Na＋）>c（CN－）时，则c(H＋)< c（OH－），混合后的溶液为碱性，若a=b，则二者恰好反应生成NaCN，溶液也为碱性，错误；D、根据电荷守恒得，c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（HCO3-）+2c（CO32-），故D正确。