用光子能量为E的一束单色光照射处于基态的一群氢原子，发出6种不同频率的光，知氢原子从基态跃迁到n=4的激发态，

A、波长越长的，越容易发生衍射现象，而由n=2能级跃迁到n=1能级，不是最低，则波长不是最长．故A错误．

B、用光子能量为E的一束单色光照射这群氢原子，氢原子吸收光子后能向外辐射出6种不同频率的光，那么所有光子的能量不可能大于E，故B正确；

C、频率最小，则辐射的光能量也最小，应该是由n=4能级跃迁到n=3能级产生的．故C错误．

D、由题意可知氢原子从n=4能级跃迁到n=3能级发出的光子能量最小，所以频率最小，那么波长最长，而氢原子从n=4能级跃迁到n=1能级发出的光子能量最大，所以频率最大，那么波长=，即为最长波长．故D错误．