高三化学总复习错题选编（二） 2003-05-01 16:52:29
电解质溶液
电解质溶液是中学化学重要基础理论之一，是在初中学习了酸、碱、盐等物质的初步知识的基础上深入研究溶液中离子的行为。其特点是理论性强，新概念多，与实际生活紧密联系，特别需要学生在理解时运用对立统一，抓主要矛盾、现象与本质的关系等哲学思想。
例1．下列物质的水溶液能导电，但属于非电解质的是
A．CH3CH2COOH B．Cl2 C．NH4HCO3 D．SO2
正确答案：D
解析：判断某物质是电解质还是非电解质，首先应从化合物的范畴考虑，排除单质（如Cu、Cl2）和混合物（如自来水）的干扰，一般来说，酸、碱、盐、水均为电解质，其中强酸、强碱、绝大多数盐为强电解质，弱酸、弱碱和水为弱电解质。另外还要注意，电解质的强弱只与它在水中是否完全电离有关，与溶解度无关，比如BaSO4、CaCO3等虽然溶解度很小，但溶解的部分完全电离，因而是强电解质，而NH3•H2O、HF等虽然在水中溶解度很大，但是部分电离，因而是弱电解质。
类似的题目有
下列物质中属于电解质的是
A．稀H2SO4 B．熔融NaOH C．乙醇 D．液态HCl E．SO3
正确答案：BD
下列物质中能导电的是
A．固体MgCl2 B．液态H2SO4 C．溴水 D．大理石
正确答案：C
某物质的水溶液能导电，且该物质属于非电解质，溶于水时化学键被破坏的是
A．液溴 B．干冰 C．蔗糖 D．BaSO4 E．冰醋酸
例2．室温下，0.5mol-1相同体积的四种溶液中
①KCl ②FeCl3 ③HF ④Na2CO3，所含阳离子数由多到少的顺序是
A．④＞①＝②＞③
B．①＞④＞②＞③
C．④＞①＞③＞②
D．④＞②＞①＞③
正确答案：D
解析：本题主要考察对强弱电解质及电离与水解主次矛盾的掌握情况，由于电解质在水中以电离为主，水解是极其微弱的，所有四种物质中Na2CO3电离的阳离子数必为最多，HF为弱电解质，电离出的H+必为最少，先排除B、C，再观察KCl和FeCl3，如果只考虑电离，二者电离的阳离子数应相等，但Fe3+存在水解且一个Fe3+可水解生成三个H+，导致其溶液中阳离子数增多，故选出D。
提示：电离和水解的主次矛盾一向是同学们容易糊涂的地方，现小结如下：
一、电离为主，水解次要的情况：（电离程度＞水解程度）
1．盐在水中的电离，如Na2CO3、NH4Cl等能水解的盐在水中完全电离，而水解的弱酸阴离子或弱碱阳离子只是其中很少的一部分。
2．弱酸或弱碱在水中的电离
如HF H++F－ NH3•H2O NH +OH－
此时只能考虑电离过程，而不要考虑电离出的弱酸阳离子或弱碱阳离子的水解过程。
3．等物质的量的CH3COOH与CH3COONa混合溶液及等物质的量的NH3•H2O与NH4Cl混合溶液
这类溶液的特点是1．弱酸（碱）与其对应盐的物质的量相等，具有可比性。2．弱酸（碱）与其对应盐的水溶液的酸碱性恰好相反，则混合在一起后溶液到底是什么性就由弱酸（碱）的电离程度和其对应盐的水解程度决定，通过计算可知，CH3COOH的电离程度比CH3COONa的水解程度大，所以溶液显酸性，此时该溶液只考虑CH3COOH的电离而忽略CH3COONa的水解，同理，NH3•H2O与NH4Cl的混合溶液显碱性。
4．NaH2PO4、NaHSO3的水溶液
这类溶液的特点是：单一溶液中酸或酸根离子同时具有电离和水解两种形为，电离使溶液显酸性，水解使溶液显碱性，由于电离程度比水解程度大，所以溶液显酸性。
二、水解程度＞电离程度
1．盐的水解会生成弱电解质：如NH +H2O NH3•H2O+H+，NH3•H2O会少量电离，但此时不予考虑。
2．等物质的量的HCN和NaCN溶液
由于HCN是极弱的酸，则NaCN水解程度很大，最终溶液显碱性
3．NaHCO3、NaHS、Na2HPO4的水溶液
这些的酸或酸根离子水解程度＞电离程度，所以溶液显碱性。
例3．等浓度、等体积的下列各组物质的溶液混合时，PH>7的是
A．NaCl CuSO4 Ba(NO3)
B．AlCl3 NaOH KNO3
C．K2CO3 HNO3 HCl
D．Na2S HCl KCl
正确答案：D
解析：本题考虑的是盐类水解的知识，应用的方法是从离子角度考虑问题，先将溶液中阴、阳离子按量的关系分写两列：如C选项。
阳离子 阴离子
2K+ CO
2H+ NO
Cl－
再从反应角度2H+正好和CO 结合生成H2O和CO2，最终溶液中的K+、NO 、Cl－均不会发生水解，PH＝7再比如D选项：
阳离子 阴离子
2Na+ S2-
H+ 2Cl－
K+
H+与S2-生成 ，水解使溶液显碱性。
例4．等物质的量浓度的下列物质的溶液，其PH值由大到小的顺序是
（1）NaCl （2）CH3COONa （3）NH4Cl （4）AlCl3 （5） 苯酚钠溶液
（6）Ba(OH)2 （7）Na2CO2 （8）NaHCO3 （9）NaHSO4 （10）NaOH （11）H2SO4
解析：首先将11种物质按碱，水解显碱性的盐不水解的盐，水解显酸性的盐、酸分成五类，再分段判断PH值大小，正确答案是
（6）＞（10）＞（7）＞（5）＞（8）＞（2）＞（1）＞（3）＞（4）＞（9）＞（11）
例5．PH相同的等体积的两份溶液，A为盐酸，B为醋酸，分别和锌反应，若最后有一份溶液中锌有剩余，且A、B放出气体一样多，则正确判断是：
①反应所需时间B＞A
②开始时反应速率A＞B
③参加反应的锌的质量A＝B
④整个反应阶段平均速率B＞A
⑤盐酸中锌有剩余
⑥醋酸中锌有剩余
A．③④⑤ B．①③⑥ C．②③⑥ D．②③⑤⑥
正确答案：A
解析：开始时反应速率由[H+>决定，而开始时两份溶液的PH相同，[H+>相同，所以反应速率相同，②错，排除C、D，又因为随着反应进行，盐酸中H+不断消耗，而醋酸中H+的消耗导致醋酸继续电离，补充一部分H+，所以[H+>较盐酸中[H+>大反应速率B＞A，故④对，此时已可选出A。由于A、B放出H2一样多，则要么A、B消耗的H+一样多，要么A、B消耗的Zn一样多，若是第一种情况，则只有可能是盐酸先消耗完，锌有剩余，此时醋酸必过量，n(H2)～n(H+)A～n(Zn)A反应～n(Zn)B反应， 故③⑤均对，确定A选项的正确性。